果壳活性炭表面表现出碱性特征以及阴离子交换特征。除了含甎棊团外,含氮官能团也对果壳活性炭的性能产生显著影响。果壳活性炭表面的含無官能团主要取决于果壳活性炭的制备方式。果壳活性炭表面的氮原子可以通过果壳活性炭与含氮试剂反应和用含氮原料制备5种方式引人。活性炭表面可能存在的几种含氮官能团。
果壳活性炭表面化学结构的分析表征果壳活性炭上的主要杂原子为氧原子,最常见的官能团为羧基、内酯基、羟基和酚羟基。这些基团使果壳活性炭在水中呈两性。利用这种酸碱特性可以测定出表面的含氧基团.
①Boehm滴定法[15,16,19]它根据不同强度的碱与酸性表面氧化基团反应的可能性对含氧官能团进行定性与定量分析。一般认为NaHCa(pK=6.37)仅中和炭表面的羧基,Na2C03 (pK= 10. 25) 可中和炭表面的羧基和内酯基,而NaOH(pi( = 15. 74)可中和炭表面的羧基、内酯基和酚羟基。根据滅消耗量的不同,可计算出相应的官能团的量,②零电荷点PZCW,is]水溶液中固体表面净电荷为零时的pH值,称为零电荷点PZC (point of zero charge), PZC为表征果壳活性炭表面酸?性的一个重要参数。而IEP为水溶液中固体表面电势C为零时的pH值,称为等电点(isoelectric point)。如果不存在除H+、 OH—之外的吸附离子,则pHpzc-pH!^如果发生非电势决定离子的特殊吸附,则二者向相反的方向偏移。PZC与果壳活性炭酸性表面氧化物特别是羧基有着密切关系,它与Boehm滴定存在着很好的相关关系。IEP—般通过电泳法测定。有研究认为通过电泳法测得的IEP为果壳活性炭的外表面特征,由于0H-和H+比果壳活性炭的微孔要小。因此,通过滴定法测定出的PZC,对应的是果壳活性炭的全部表面或绝大部分表面特征。
③ X射线光电子能谱XPSO'21] XPS (X-ray photoelectrofspectroscopy)是一种有效的监测表面化学结构的分析手段,采用Gaussion/Lorentizian函数所得谱图进行曲线拟合,该技术依据爱因斯坦的光电效应来测定表面元素的原子的价电子或内层电子的结合能。原子被髙能X射线轰击,能发射出的光电子其平均逃逸深度为0.5?2nm,故只能探测位于表面的物种。其主要用途是用于测定由表面元素引起发射光电子的结合能发生位移的化学环境的变化。通过对特定原子(如C, N, 0)的键能进行扫描不仅可以定量测定样品表面的元素组成,而且可以分析元素的结合形式。
④ 傅里叶变换红外光谱法FT-IR[7.20] 红外光谱可以测知分子的转动态和振动态,从而可以得出关于被吸酎物质中心及被吸附物质与表面之间键合的性质。由于果壳活性炭为黑色,对红外辐射吸收强,同时表面不均匀的物理结构又加大了红外光的散射,而且极易被"背景"吸收,因此,一般认为只要碳含量大于94%就不适合于采取红外光谱分析。而傅里叶变换红外技术(Fourier transformjiifeared spectroscopy, FT-IR),由于采取了干涉光装置,来自全光谱的辐射在整个扫描期间始终照射在检测器上,使光通量增大, 分辨率提髙。FT-1R偏振性较小,可以累加多次,快速扫描后进行记录。已成为果壳活性炭表面官能团定性分析的有力工具。
⑤ 热重分析根据不同官能团的热稳定性不同,在惰性气体中热分解,得到样品失重的微分曲线和积分曲线。失重曲线可间接反映出果壳活性炭的表面结构尤其是表面官能团种类。
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