从一个温度下测量的活性炭吸附等温线形状不可能预测另一个温度下的吸附等温线形状,而且Freundlich关系式的适用性总是局限于用来图解实验结果和根据测定的常数与实验结果进行比较。可是,极为常见的是实验结果不能很好地满足Freundich方程式,但是式(2-12)对于化学吸附具有重要意义,因为在这种情况下该方程式同Langmuir方程式相比更为经常地、而且在更宽的变量范围内与实验结果更好地吻合。式(2-12) 也被广泛地应用于溶液中的吸附。原来的Freundich方程式是经验性的,但后来也可用两种方法从理论上推导出来:一种是热力学方法;另一种是统计学方法。下面以热力学方法为例从Gibbs吸附方程出发,推导出Freundich方程。
第一次世界大战期间,出现了两种活性炭吸附理论:Polany吸附势理论和Langmu让动力学理论。以吸附势理论为基础的吸附等温线方程是在第二次世界大战后由Du- binin 和Radushkev;ch 推导出来的,因此简称DR 方程。Langmuir方程是根据理论发展起来的第一个吸附等温线方程式,后来发展起来的能够更好地或在较宽范围内符合实验结果的许多方程式,有的是以Langmuir方程为基础,有的是在这些方程式的发展中应用了推导Langmur方程时所用的概念。由于这些原因,Langmur 方程仍然在物理吸附理论以及化学吸附理论中占有重要的地位。继Lang而ur 的分子动力学理论推导以后,又有人根据热力学原理和统计法进行了活性炭吸附等温线的推导。